Process for the preparation of 5,6,7,7a-4H-tetrahydrothieno (3,2-c)pyridin-2-one derivatives

Abstract

Abstract Translated from French La présente invention est relative à un procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-5,6,7,7a 4H-thiéno(3,2-c)pyridinone-2 de formule: <IMAGE> dans laquelle R représente l'hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène ou un groupe alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, carboxy, alcoxycarbonyle ou cyano: R' représente l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur; et n est zéro ou un nombre entier de 1 à 4, ainsi que leurs sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques, caractérisé en ce que : a) on traite par une solution d'eau oxygénée, un composé de formule I suivante : <IMAGE> dans laquelle R, R' et n sont tels que définis ci-dessus, en solution dans un mélange acide acétique/acide bromhydrique; b) on transforme en organomagnésien, dans un solvant inerte anhydre, le dérivé bromé obtenu à l'issue de l'étape a) et ayant la formule III suivante : <IMAGE> puis on condense le magnésien obtenu avec du perbenzoate de t-butyle pour obtenir le composé de formule IV suivante : <IMAGE> c) on transforme le composé de formule IV obtenu ci-dessus en composé de formule I par chauffage à des températures comprises entre 80 et 180°C, en présence d'un acide minéral ou organique. The present invention relates to a process for the preparation of tetrahydro-5,6,7,7a 4H-thieno (3,2-c) pyridinone-2 derivatives of formula: <IMAGE> in which R represents hydrogen or a phenyl radical optionally substituted by at least one halogen atom or a lower alkyl, lower alkoxy, nitro, carboxy, alkoxycarbonyl or cyano group: R ′ represents hydrogen, a lower alkyl group; and n is zero or an integer from 1 to 4, as well as their addition salts with mineral or organic acids, characterized in that: a) a compound of formula I is treated with a solution of hydrogen peroxide : <IMAGE> in which R, R 'and n are as defined above, in solution in an acetic acid / hydrobromic acid mixture; b) the brominated derivative obtained at the end of step a) and having the following formula III is transformed into an organomagnesium, in an anhydrous anhydrous solvent: then the magnesium obtained is condensed with t-butyl perbenzoate to obtain the compound of formula IV below: <IMAGE> c) the compound of formula IV obtained above is transformed into compound of formula I by heating at temperatures between 80 and 180 ° C, in the presence of a mineral acid or organic.

Inventors

• 👤 Robert Boigegrain
• 👤 Jean-Pierre Maffrand
• 👤 Norio Suzuki
• 👤 Kiuichi Matsubayashi
• 👤 Shinichiro Ashida

Bibliographic Details